氧化鎂-尖晶石耐火材料具有熱導(dǎo)率和熱膨脹率低,抗鋼渣、堿鹽和水泥熟料液相侵蝕能力強(qiáng),抗熱震性能優(yōu)良等特性,是一種性能優(yōu)良的環(huán)境友好型耐火材料,有望作為含鉻耐火材料的替代材料而被廣泛應(yīng)用。不定形耐火材料無需預(yù)成型和煅燒即可使用,具有高效和節(jié)能的優(yōu)點,同時采用不定形材料整體制作大型預(yù)制件可從結(jié)構(gòu)上消除砌筑磚縫。因此,氧化鎂-尖晶石澆注料的研發(fā)具有重要的意義。不定形耐火材料的流變行為對其施工性能具有重要的指導(dǎo)作用,因此不定形耐火材料特別是澆注料的流變性能一直是研究的熱點。在本研究中,采用ρ-Al?0?作為結(jié)合劑,以電熔氧化鎂細(xì)粉、氧化鋁微粉和鎂鋁尖晶石微粉為主要基質(zhì)組成,研究了鎂鋁尖晶石微粉對氧化鎂-尖晶石澆注料基質(zhì)流變性能的影響。采用的原料主要有:電熔鎂砂細(xì)粉(≤0.088mm)、ρ-Al?0?、α-Al?0?微粉(d50=3.2μm)、鎂鋁尖晶石微粉(d50=2μm)。原料的化學(xué)成分如表1所示。
將氧化鎂-尖晶石澆注料中骨料與基質(zhì)的質(zhì)量比固定為73:27,對基質(zhì)進(jìn)行流變學(xué)研究。基質(zhì)的配比如表2所示。精確配料后混合均勻,然后加入14%(w)的去離子水?dāng)嚢杈鶆颍瞥蓾{體。用流變儀測定漿體的流變性。
表2 氧化鎂-尖晶石澆注料中基質(zhì)原料的配比
2.1鎂鋁尖晶石微粉含量對氧化鎂-尖晶石澆注料基質(zhì)流變性的影響
常用的流變模型有:Bingham模型、Ostwald模型、Herschel-Bulkley模型。符合Bingham模型的流體稱為塑性流體或Bingham流體,其受到大于屈服值的剪切力時出現(xiàn)流動形變,未出現(xiàn)流動前只發(fā)生彈性形變,一旦發(fā)生流動,黏度不再發(fā)生變化,則為牛頓流體行為。圖1為加入不同量的鎂鋁尖晶石微粉的氧化鎂-尖晶石澆注料基質(zhì)的剪切速率和切應(yīng)力之間的關(guān)系圖。從中可知,所有試樣均具有一定的屈服值,其切應(yīng)力隨剪切速率的升高而增大,而且二者之間接近直線關(guān)系,表明其流變行為符合Bingham模型。
采用Bingham模型對加入不同量鎂鋁尖晶石微粉的澆注料基質(zhì)的剪切速率和切應(yīng)力曲線的進(jìn)行擬合,模擬方程的截距為屈服應(yīng)力,斜率為(相對)塑性黏度,所得不同試樣的的屈服應(yīng)力和塑性黏度如表3所示。由表3可知,隨著鎂鋁尖晶石微粉加入量的增多,α-Al?0?微粉加入量的減少,澆注料基質(zhì)的屈服應(yīng)力不斷升高。克服屈服應(yīng)力后,基質(zhì)開始流動的塑性粘后度差異較小。
表3 不同試樣的屈服應(yīng)力值和塑性粘度值圖2為加入不同量的鎂鋁尖晶石微粉的氧化鎂尖晶石澆注料基質(zhì)的剪切速率和黏度之間的關(guān)系圖。由圖可知,低剪切速率下試樣黏度均隨剪切速率的增加而降低,0~20S?1剪切速率之間為試樣黏度下降最快的區(qū)間,高于40S?1剪切速率后試樣黏度接近恒定值。因此,試樣均具有流動開始后黏度變化不明顯的特征。這與Bingham模型的剪切速率和黏度的特征相符,進(jìn)一步證實了試樣為Bingham型流體。
理想的Bingham流體應(yīng)該具有高的固相含量且內(nèi)部顆粒大小均勻,本實驗中氧化鎂-尖晶石澆注料基質(zhì)由于顆粒大小不均勻,顆粒表面結(jié)構(gòu)的作用使流變曲線偏離直線,呈近線性的關(guān)系。其流變特征為:在外力不超過屈服應(yīng)力時不流動;當(dāng)超過屈服應(yīng)力后,漿體與壁面接觸處的結(jié)構(gòu)先遭到到破壞;隨著剪切速率的逐步升高,漿體結(jié)構(gòu)逐步破壞,其黏度也逐漸變小,此時剪切速率和黏度曲線呈現(xiàn)曲線變化趨勢;剪切速率進(jìn)一步增大時,漿體內(nèi)部的結(jié)構(gòu)破壞,形成較穩(wěn)定的層流,剪切速率和黏度曲線接近直線,有較為穩(wěn)定的塑性黏度值。活性鎂鋁尖晶石微粉加入量越大,對澆注料基質(zhì)部分的填充作用越好,其結(jié)構(gòu)越穩(wěn)定,破換結(jié)構(gòu)需要的屈服應(yīng)力越大。2.2 時間對氧化鎂-尖晶石澆注料基質(zhì)流變特性的影響在恒定剪切速率的條件下,研究了時間對氧化鎂-尖晶石澆注料基質(zhì)流變特性的影響。圖3為400S?1的剪切速率下,加入不同氧化鎂尖晶石微粉的澆注料基質(zhì)黏度隨時間的變化關(guān)系圖。由圖可知,鎂鋁尖晶石微粉加入2%(w)時,試樣先剪切變稀后黏度保持不變;其加入4%(w)時,隨著時間增加試樣黏度逐漸增大,100s后試樣黏度出現(xiàn)上下波動的現(xiàn)象;其加入6%(w)時,試樣黏度呈上下波動狀態(tài)。這表明:氧化鎂-尖晶石澆注料基質(zhì)中鎂鋁尖晶石微粉加入量越多,其黏度隨時間的變化曲線越容易波動。
對于鎂鋁尖晶石微粉含量為6%(w)的試樣而言,其黏度-時間曲線出現(xiàn)波動的原因是由于實驗所用的鎂鋁尖晶石微粉是一種由燒結(jié)法合成的活性鎂鋁尖晶石微粉,其中含有少量游離的Al?0?和MgO,當(dāng)鎂鋁尖晶石微粉含量增加時,游離MgO的量也隨之增多,從而促進(jìn)了澆注料結(jié)合劑ρ-Al?0?的固化。試樣固化程度越高,澆注料基質(zhì)內(nèi)部中越容易形成空隙,使得其運動特征出現(xiàn)不連續(xù)性,即為上下波動狀況。因此,澆注料中鎂鋁尖晶石微粉的加入量不宜超過6%(w)。氧化鎂-尖晶石澆注料的基質(zhì)具有近Bingham流體的特征,隨著鎂鋁尖晶石微粉加入量的增多,其屈服應(yīng)力不斷升高,其黏度隨時間的變化曲線越容易波動,澆注料中鎂鋁尖晶石微粉的加入量不宜超過6%(w)。