半硅質耐火材料是指A12O3質量分數小于30%、SiO2質量分數大于65%,采用蠟石、硅質粘土或原生高嶺土及其尾礦、煤矸石等主要原料,以結合粘土為結合劑的一類耐火材料。在我國與國際標準中沒有半硅質耐火材料的定義,但定義SiO2質量分數大于85%、小于93%的耐火材料為硅質耐火材料,定義Al2O3,質量分數在30%~48%的鋁硅質耐火材料為粘土質耐火材料。按傳統稱AL2O3質量分數在15%~30%的鋁硅耐火材料為半硅質耐火材料。其晶相為方石英、莫來石,以及一定數量的玻璃相。其典型代表為蠟石磚。
1、蠟石原料
生產半硅質耐火材料最常用的原料是蠟石。蠟石礦由葉蠟石、石英、高嶺石、云母等構成。礦石呈致密塊狀,有蠟狀光澤。因雜質不同而成不同顏色,如灰色、蠟黃色、淡棕色、肉紅色等。有滑膩感,與滑石極為相似。我國蠟石資源豐富,主要分布于東南沿海的火山巖發育地區,其中福建、浙江有多處礦點。
1.1葉蠟石的化學礦物組成
葉蠟石是一種含水的硅酸鹽礦物,理論上A2O3占28.3%,SiO2占66.7%,H2O占5%。由兩層六方硅氧四面體網層夾一層“氫氧鋁石”八面體(鋁氧八面體)層,層間靠氫鍵連接而成復雜層狀結構。葉蠟石又稱青田石、壽山石、印章石、蠟石等。可分為葉蠟石質蠟石、硅質蠟石、高嶺石質蠟石和水鋁石質蠟石。常含有一定數量的Fe2O3、CaO、R2O等雜質。 ???????????
1.2蠟石的基本性質
由于蠟石的礦物組成不同,它們的差熱曲線明顯不同,存在不同的吸熱與放熱峰。可見試樣未燒結以前,在一定溫度范圍內會產生膨脹,其原因是晶格膨脹,鋁氧、硅氧層分離所致。700℃左右開始發生劇烈膨脹,900℃開始尺寸變化趨于平緩,1100℃開始收縮。這一膨脹特性是蠟石磚具有微膨脹特性的基礎。生蠟石的硬度很小,是常用的雕刻材料,但經煅燒后其硬度與強度大幅度提高。此外,葉蠟石具有較好的化學穩定性,在高溫下才能被硫酸分解。
2、半硅質磚的生產工藝要點
半硅質磚的制造工藝和粘土磚基本相似,最大的區別是半硅質磚可以全部利用生料制磚。其生產工藝要點如下。
(1)利用天然的硅石粘土、蠟石時,要根據原料的性質和成品的使用條件,決定是否加入熟料。可采用生料直接制磚,也可將部分蠟石原料煅燒成熟料后加入配料中,或者加入%~20%的粘土熟料取代天然的硅石粘土。
(2)如果外加石英砂或硅石作瘠性料時,其顆粒大小應根據制品性能要求而定。一般情況下,若原料雜質多,石英顆粒細,制得的制品的耐火性能低,熱震穩定性下降,但強度增大。若用的石英顆粒大,制品的強度低,但抗熱震性增強,荷重軟化溫度提高。
(3)蠟石生料水分較小(小于7%),全蠟石或加少量結合粘土配料時,泥料水分低,結合性能差。同時,蠟石磚在使用過程中,一般要經過反復加熱一冷卻,膨脹量逐漸增大,體積密度進一步降低。因此,應該高壓成型,一般成型壓力在50 MPa以上。也有的成型壓力為50~100 MPa,或采用真空脫氣壓磚機來成型體積穩定性高的高密度蠟石磚。這種蠟石磚透氣度小,氣孔直徑細小,可提高耐用性。
(4)最高燒成溫度隨所用原料特性而有差異,通常采用低溫燒成,溫度比燒成溫度較低的粘土磚還要低150 ℃,一般不超過1200 ℃。燒成后緩慢冷卻。
3、半硅質磚的性能特點與應用
以葉蠟石為主要原料生產的半硅質磚,耐火度大于1700℃。高溫下不收縮而有一定的微膨脹。抗熱震性較好,能經受鋼渣和金屬的沖擊,且有較強的抗蠕變能力。其微膨脹性有利于提高砌體的整體性,減弱熔渣沿磚縫對砌體的侵蝕作用。同時,在高溫使用過程中可在半硅質磚表面形成粘度大的釉狀物質,阻止熔渣向磚內滲透,從而可提高抗熔渣侵蝕的能力。為了改善半硅質磚的性能,有時需添加一些其他物質,如添加莫來石、高鋁礬土熟料、及鋯英石等來提高耐火磚的耐熱性。
半硅質磚主要被應用于鋼包包底內襯、鐵水包內襯、澆鋼磚和窯爐煙道等。隨著對鋼質量要求的提高,半硅磚在鋼鐵工業中的用量已很少。
除了蠟石以外,其他半硅質材料與礦物,也可以用來制造半硅質耐火材料。
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