前面將具有—定形狀的制品稱為定形耐火材料，也可以稱作耐火磚。它可分成為標準耐火磚和異型耐火磚。特大型碳質磚稱為碳塊。將耐火磚適當的組合就可以用于建筑爐頂，爐墻及爐底等等。

(1)硅酸鋁系(SiO2—A12O3)耐火磚

硅酸鋁系耐火原料制的耐火磚，從耐火磚成分上來說是從硅磚到剛玉磚逐漸變化的。

a．硅磚

以石英(SiO2)為主要成分的酸性耐火磚，由各種天然的石英巖，石英砂作原料。從礦物學上看，它們是石英晶體的集合體。以573℃的溫度為界，石英有兩種結晶不同的同素異晶體：低溫型的和高溫型的。在結晶變化時，伴隨有很大的體積變化并產生裂紋。為了防止這種情況的發生，必須通過長時間的高溫處理，使其成為另兩種穩定的同素異晶體——鱗石英和方石英。

硅磚是酸性耐火材料，當然具有耐酸性渣的作用，但對堿性渣也有較好的抗蝕性。雖然高溫時強度很大，但在低于赤熱溫度時，在溫度急劇變化的條件下強度變弱，這點值得注意。

最新的稱為熔融石英的耐火材料，是將石英熔融后得到的玻璃破碎后再經成形燒結制戍的。由于熱膨脹率特別小，抗溫度急變的能力強，所以用于熱風爐支管的內襯和連鑄用的浸入式水口。

b．粘土耐火磚

成分為硅酸鋁系，三氧化二鋁的含量在50％以下。在日本，根據使用原料分為蠟石磚和粘土磚兩種。

(a)蠟石磚

蠟石磚是以葉蠟石(Al2O3·4SiO2·H2O)為主要礦物成分制成。其他還含有石英、高嶺土，絹云母等原料。雖然耐火度較低，但燒成容易，價格低，得到了廣泛的使用。

(b)粘土磚

以高嶺土(A12O3·2SiO2·2H2O)為主要成分的耐火粘土經—次煅燒后，除去水分得到的粘土熟料。用粘土熟料為原料制成的磚就是粘土磚。粘土磚的主要礦物成分是莫來石(3A12O3·2Si02)，A12O3含量越高耐火度就越高。從普通粘土磚到高級粘土磚，范圍很廣，是生產量最大的普通耐火材料。添加少量的碳化硅，可以提高磚的耐磨性和熱傳導性。

c．氧化鋁質磚

硅酸鋁系的耐火磚，三氧化二鋁的含量超過50％的屬于這—類。A12O3含量在90％以下的為高鋁磚，90％以上的為純三氧化二鋁(剛玉)磚。A12O3含量越多，耐火度、機械強度、熱傳導率及抗蝕性等等就越高。但是，沒有—定的燒成溫度及足夠長的燒成時間，就不能得到合適的結構組織，所以不能僅僅根據化學成分來判斷制品的質量。

它的電熔磚以莫來石和剛玉礦物為主要成分，耐火磚的密度高，用于要求特殊的耐蝕性的場合。

(2)鋯質磚

主要礦物成分是鋯石(ZrO2·SiO2)，因為鋯石大約在1600℃以上受熱分解成二氧化鋯(ZrO2)和二氧化硅(SiO2)，所以存在耐火磚的強度低的問題。它是弱酸性耐火材料。

(3)碳素系耐火磚

這里，將含有炭素(C)的耐火磚分類如下：

a．碳化硅質耐火磚

它以人工合成原料碳化硅為主要成分。凡是以耐火粘土作結合劑，含有80—90％碳化硅的，均稱為粘土結合型碳化硅磚，將碳化硅的粗顆粒用微細再結晶的方法結合成的制成品稱為再結晶質或自結合型碳化硅磚。雖然在高溫下，SiC在氧化性氣氛中氧化成SiO2，但因反應速度很慢，因此不必擔心。可是當有水蒸氣或氧化促進劑共存時就不行了。碳化硅磚的導熱性非常高，耐磨性和耐高溫性都很好。

b．碳質耐火磚

碳質磚可分為用耐火粘土作結合劑的粘土磚和利用瀝青，焦油作結合劑的碳素結合質磚，根據主要原料可分成無定形碳質磚，天然石墨質磚，人造石墨質磚。這些磚都只能在還原性氣氛中使用。這些磚高溫耐壓強度和熱傳導性非常大，耐急冷急熱性好。石墨磚為結晶碳，價格高，所以只用電弧爐等特殊的用途。

最近為了制造連鑄用的浸入式水口，研制了石墨三氧化二鋁質耐火材料。還研制了各種燒成磚和以后要談到的白云石磚中浸透焦油，以獲得—部分碳質耐火材料的性質的新技術。

(4)鉻鎂系耐火磚

凡采用鉻鐵礦及鎂砂為原料的耐火材料都應歸入該系。因此其成分范圍很廣，但近來傾向于使用高氧化鎂的耐火材料。

a．鉻質耐火磚

以鉻鐵礦(FeO?Cr2O3)為主要原料的中性耐火材料，與氧化鐵反應后，產生膨脹裂壞，荷重軟化點降低，易受周圍氣氛的影響，這是它的不足之處。如將鉻鐵礦與氧化鎂(MgO)混合可以彌補這些缺點。

b．鉻鎂質耐火磚

與鎂鉻質耐火磚在鉻鐵礦中加入不到50％的氧化鎂的磚稱鉻鎂磚，把添加50％以上氧化鎂的磚稱作鎂鉻磚。氧化鎂多則堿性強。這些耐火磚可用燒成，不燒，融鑄三種方法制得。耐火材料所用的MgO原料有用天然菱鎂礦(MgCO2)高溫燒成得到的鎂砂，而最近大部分使用從海水中用化學方法提取的海水鎂砂，或將其熔融的熔融氧化鎂。

c．鎂磚

以MgO為主要成分的典型耐火材料。有燒成磚，不燒磚，融鑄磚三種。因為對鉻鎂磚，鎂鉻磚，鎂磚來說，SiO2，CaO等雜質多時，對荷重軟化點，耐蝕性都是十分不利的，所以最近制造了這類雜質特別少的，在1700℃以上高溫燒成的直接結合磚，它的高溫強度及耐蝕性都非常好。

(5)白云石耐火磚是

—種典型的堿性耐火材料。原料是天然白云石(CaC03?MgCO3)高溫煅燒后得到的燒結白云石。最近已大部分使用合成白云石燒塊。它們的CaO與MgO成分可以任意調節。CaO及MgO都容易與水反應生成氫氧化物，尤以CaO為甚，這稱為水化現象。反應伴隨有很大的體積膨脹而造成材料的破壞，為了使之穩定可以加入二氧化硅及氧化鐵，經高溫反應減少游離的CaO，得到穩定的白云石磚。雖然雜質含量增多，耐蝕性差，但機械強度高。若在氣孔中浸透焦油制成焦油白云石磚，可提高在還原性氣氛中的耐蝕性。

半穩定型白云石磚雖然含有較多的游離CaO，但可涂覆焦油及樹脂以防止水化。與前者相比，價格低，耐蝕性強但機械強度差，不易保存。其中又可分為經低溫還原煅燒以去除焦油中揮發分的，和不去除揮發分的兩種。