前面河南耐火材料廠專家已經介紹了生產“碳復合耐火材料的發展背景”,碳復合耐火材料可以采用各種不詞的炭素原料,如鱗片石墨、人造石墨、土狀石墨、冶金焦、瀝青焦、碳墨等,但大量使用的只是鱗片石墨。
結合劑在碳復合耐火材料中占有非常重要的地位。它對坯料的混練、成型性能,以及制品的顯微結構都會產生非常大的影響。就混練成型而言,人們希望結合劑對耐火骨料和石墨有良好的潤濕性,合適的粘度以提高坯料的混練質量和磚的體積密度。此外,良好的潤濕性也使結合劑均勻地分布在顆粒及石墨的表面,盡可能形'成連續網絡,且碳化后可形成連續的結合碳骨架,有利于提高制品的強度及抗侵蝕性。結合劑的種類、碳化條件對結合碳的顯微結構及性能有很大的影響。
常見的結合劑有煤焦油瀝青及樹脂等,不同結合劑的碳化過程也不同,生成的結合碳的結構也有很大差別。
液態或固態的有機物在加熱過程中,一方面生成低分子化合物,另一方面在殘留的液相和固相中進行芳構化。即使是液態有機物其殘留物在500℃左右也將變為以芳族結構為主體的固態物質,如果是固態的有機物,在500℃左右也形成以芳族為主的結構,繼續加熱,變化在固態下進行,再要使芳族結構增長到足以導致有序排列的大的變化,一般是困難的,這意味著碳的基本結構的雛形已形成,故可稱之為碳素前驅體,碳素前驅體的化學組成還含有很多種元素,此后在1000?1500℃之間轉變為只由碳原子組成的“碳素”。
碳素的結構主要取決碳化過程是在哪種相系中進行,若在固相中進行碳化,碳素的結構基本上照原樣保持原材料的形狀和超微細結構,例如木炭的形成即如此。木炭炭化后細致的管狀組織,原封不動地繼承了原材料的結構,表明在碳化過程中原材料的結構骨架沒有變化,因而所生成的碳網的網狀平面也受到這種骨架的限制,沒有在較寬的范圍內擇優取向的自由度,因此,把它們加熱到石墨化高溫,也不能轉變為石墨,這種碳稱為難石墨化碳,樹脂碳即為難石墨化碳。
當在液相中進行碳化時,在約低于500℃溫度范圍內,低粘度的有機物的典型變化情況是隨著溫度的升高縮聚反應被促進,粘度逐漸升高而變為固體。在這個過程中,有以縮合稠環芳族結構為主體的備晶出現,通常稱之為中間相,由熱分解產生的低分子量的氣體在這個高粘度中間相中移動,因此,在氣流經過的路徑上,在已轉變為固相的前驅體中留下大小不同的氣孔和中間相流線(移動、變形)的遺跡,由于前驅體中的芳族平面沿氣流 線的方向排列。所以,通常成為易石墨化的碳素,稱為易石墨化碳。
下面河南耐火材料廠介紹下作為碳復合耐火材料結合劑要具備以下特點:
(1)對石墨或骨料的潤濕性要好;
(2)殘碳率要高,灰分要小,雜質要少;
(3)坯料成形后機械強度要高;
(4)便于豐產制造和處理。
常用的碳復合耐火材料結合劑有瀝青類結合劑,它分為煤焦油瀝青和石油瀝青兩大類,酚醛樹脂結合劑,特殊改性酚醛樹脂結合劑,瀝青―樹脂系結合劑。由于瀝青和樹脂各有自己的特點,人們希望通過兩者的混合而獲得最理想的性能和結構。
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