目前,工業(yè)上使用的耐火材料種類(lèi)繁多,性能各異,涉及工業(yè)生產(chǎn)的各個(gè)領(lǐng)域。生產(chǎn)水泥使用的耐火材料應(yīng)滿(mǎn)足水泥生產(chǎn)工藝的要求,本文針對(duì)水泥回轉(zhuǎn)窯系統(tǒng)使用耐火材料的種類(lèi)及性能,從耐火磚和耐火澆注料兩個(gè)方面進(jìn)行介紹。
第一節(jié)回轉(zhuǎn)窯工藝特性對(duì)耐火材料的要求
一、簡(jiǎn)介回轉(zhuǎn)窯的工藝特性:
1.窯溫高,對(duì)耐火材料的損壞加劇,水泥熟料熔體中的C3A(鋁酸三鈣)、C4AF(鐵鋁酸四鈣)等侵蝕程度加大,窯內(nèi)過(guò)熱導(dǎo)致熱應(yīng)力破壞加劇。
2.窯速快,單位產(chǎn)量加大,機(jī)械應(yīng)力和疲勞破壞加大。
3.堿、氯、硫等組分侵蝕嚴(yán)重,硫酸鹽和氯化物等揮發(fā)、凝聚、反復(fù)循環(huán)富集,加劇結(jié)構(gòu)剝落損壞。
4.窯徑大,窯皮的穩(wěn)定性差。
5.窯系統(tǒng)結(jié)構(gòu)復(fù)雜,機(jī)械電氣設(shè)備故障增加,頻繁開(kāi)停窯導(dǎo)致熱震破壞加劇。
二、預(yù)分解窯對(duì)耐火材料的要求
1.常溫力學(xué)強(qiáng)度和高溫結(jié)構(gòu)強(qiáng)度要高,窯內(nèi)不管燒成狀況的好壞,窯內(nèi)溫度在10000C以上,要求耐火磚荷重軟化溫度高。
2.熱震穩(wěn)定性要好,即抵抗窯溫劇烈變化而不被破壞的能力好。在停窯,開(kāi)窯以及窯運(yùn)轉(zhuǎn)狀態(tài)不穩(wěn)定的情況下,窯內(nèi)的溫度變化較大,要求窯襯在溫度劇烈變化的情況下,不能有龜裂或者剝落,要求在操作時(shí)盡量使窯溫穩(wěn)定。
3.抗化學(xué)侵蝕性要強(qiáng),在窯內(nèi)燒成時(shí),所形成的灰分、熔渣、蒸氣會(huì)對(duì)窯襯產(chǎn)生侵蝕。
4.耐磨及力學(xué)強(qiáng)度要高,窯內(nèi)生料的滑動(dòng)及氣流中粉塵的磨擦,對(duì)窯襯造成磨損。尤其是開(kāi)窯的初期,窯內(nèi)還沒(méi)有窯皮保護(hù)時(shí)更是如此。窯襯還要承受高溫時(shí)的膨脹應(yīng)力及窯筒體橢圓變形所造成的應(yīng)力。要求窯襯要有一定的力學(xué)強(qiáng)度。
5.窯襯具有良好的掛窯皮性能,窯皮掛在襯磚上,對(duì)襯磚有保護(hù)作用,如果襯磚具有良好的掛窯皮性能并且窯皮也能夠維持較長(zhǎng)時(shí)間,可以使窯襯不受侵蝕與磨損。
6.氣孔率要低,如果氣孔率高會(huì)造成腐蝕性的窯氣滲透入襯磚中凝結(jié),毀壞襯磚,特別是堿性氣體。
7.熱膨脹安定性能要好,窯筒體的熱膨脹系數(shù)雖大于窯襯的熱膨脹系數(shù)。但是窯筒體溫度一般都在280-450度左右,而窯襯磚的溫度一般都在800度以上,在燒成帶溫度有1500度,窯襯的熱膨脹比窯筒體要大,窯襯容易受壓力造成剝落。
8.低鉻或無(wú)鉻,減少鉻公害。
9.抗水化性能要好。
第二節(jié)預(yù)分解窯用耐火磚的種類(lèi)
一、非堿性磚
非堿性磚為氧化鋁含量在48%以上的硅酸鋁耐火制品。礦物組成為剛玉(α-Al2O3)、莫來(lái)石(3Al2O32SiO2)和玻璃相,其含量取決于A(yíng)l2O3/SiO2比值和雜質(zhì)的種類(lèi)及數(shù)量,按Al2O3含量劃分等級(jí)。
一級(jí):含Al2O365%-70%。
二級(jí):含Al2O355%-65%。
三級(jí):含Al2O348%-55%。
水泥回轉(zhuǎn)窯上使用的高耐磨磚、硅莫紅磚、硅莫磚、搞剝落磚都屬于高鋁質(zhì)磚,也稱(chēng)其為非堿性磚。
二、堿性磚
1.鎂鋁尖晶石(MgO?AI2O3)、鎂鐵尖晶石磚(FeMgFeO4):為了改善鎂磚的熱震穩(wěn)定性,在配料中加入氧化鋁或氧化鐵生成的以尖晶石結(jié)構(gòu)為主要礦物的鎂質(zhì)磚。熱震穩(wěn)定性好,使用過(guò)程中與熟料反應(yīng)能在磚的表面形成一層很薄的鋁酸鈣保護(hù)層,使液相不易滲透。
2.直接結(jié)合鎂鉻磚:(MgO?Cr2O3):以良好菱鎂礦石和鉻鐵礦石為原料,先燒制成輕燒鎂砂,按一定級(jí)配后經(jīng)高壓成型,在1900度高溫下燒制成重?zé)V砂,再配入一定比例的鉻鐵礦石,加壓成型,經(jīng)1750-1850度隧道窯煅燒而成。抗化學(xué)侵蝕性能好。
3.尖晶石磚與直接結(jié)合鎂鉻磚相比較:前者的熱震穩(wěn)定性和抗剝落性比后者好而抗化學(xué)侵蝕性次于后者。這二種磚也稱(chēng)其為堿性磚。
三、耐堿磚
在三次風(fēng)管和旋風(fēng)筒內(nèi)使用。主要成份AI2O3含量25%-30%,SiO2>65%。它能使窯氣中的堿在磚面上凝集成后迅速與磚面發(fā)生化學(xué)反應(yīng),形成一層高黏度釉面層,封閉了堿向磚體內(nèi)部繼續(xù)侵蝕的孔道,防止了堿裂。
第三節(jié)預(yù)分解窯用耐火磚的性能
一、使用性能
1.常溫耐壓強(qiáng)度:在常溫下單位面積上所承受的最大極限壓力。
2.荷重軟化開(kāi)始溫度:指耐火制品在0.2MPa壓力下開(kāi)始軟化變形0.6%的溫度。
3.耐火度:材料在高溫下抵抗熔化的性能。
4.密度:包括全部氣孔在內(nèi)的每立方米磚塊體積的千克數(shù)。
5.熱膨脹率:耐火制品受熱膨脹、冷后收縮的可逆變化。
6.熱震穩(wěn)定性:抵抗急冷急熱而不被破壞的能力。(在1100度時(shí)有水冷與風(fēng)冷二種表示方法)
二、常用耐火磚理化指標(biāo)及使用性能表
第四節(jié)回轉(zhuǎn)窯用耐火澆注料的種類(lèi)及性能
耐火澆注料屬不定型耐火材料,是由耐火骨料和結(jié)合劑組成的混合料,交貨狀態(tài)為干料,加水或其它液體調(diào)配后使用。主要采用水硬性結(jié)合劑,也可采用化學(xué)結(jié)合劑,以澆注、振動(dòng)、搗固方法施工,不需加熱即可凝固硬化。
一、低水泥耐火澆注料
普通水硬性耐火澆米料水泥用量15%-20%,加水量為10%-15%。低水泥耐火澆注料由于加入了高效表面活性外加劑后,水泥用量降為5%-7%,加水量降為5%-8%。兩者的主要成分雖然基本相同,但后者由于改善了水泥顆粒的分散性,提高了水泥水化的完全率,從而水泥顆粒的膠結(jié)作用得到充分發(fā)揮。性能:耐火度比普通澆注料高100-140度,荷重軟化開(kāi)始溫度高20-70度。
低水泥耐火澆注料的理化性能
二、耐熱鋼纖維耐火澆注料
在耐熱澆注料中摻入短而細(xì)的耐熱鋼絲,具有較好的熱穩(wěn)定性和抗機(jī)械沖擊、抗磨損、抗機(jī)械振動(dòng)作用。其使用周期比不摻入耐熱鋼纖維的同類(lèi)澆注料提高2-5倍。
1.鋼纖維品種:Cr15%-25%,Ni9%-35%的耐熱鋼制作
2.耐火澆注料使用溫度:1400-1450度
3.鋼纖維加入量:2%-8%,國(guó)外有采用18%的最大加入量
4.鋼纖維尺寸:鋼纖維長(zhǎng)度與其直徑比50-70范圍內(nèi),直徑0.4-0.5mm。
三、輕質(zhì)耐火澆注料
由耐火輕質(zhì)骨料、粉料、結(jié)合劑或外加劑組成,按規(guī)定條件制作和養(yǎng)護(hù)后可直接使用的不定開(kāi)型耐火材料,具有密度小,熱導(dǎo)率低、兼有耐火與隔熱性能。
四、高性能耐火澆注料
1、板狀剛玉澆注料
板狀剛玉是一種純凈的、不添加如MgO、BO3等任何添加劑而燒成收縮徹底的澆結(jié)氧化鋁,具有良好的α-AI2O3晶體結(jié)構(gòu)。(O2-近似地作六方最緊密堆積排列,AL3+填充在六個(gè)O2-形成的八面體空隙中)。
特點(diǎn):
熔點(diǎn)高,約2040度。
晶粒硬度大,莫氏硬度9。
耐化學(xué)侵蝕,除氫氟酸和磷酸外,與大多數(shù)堿、礦物酸不起反應(yīng)。
不存在顯微裂紋和大的內(nèi)部氣孔,其強(qiáng)度高。
具有耐火度高,熱負(fù)荷強(qiáng)度高、蠕變小,高密度、低透氣性,熱震穩(wěn)定及耐磨性好。熱收縮率低、純度高的特點(diǎn)。
2、尖晶石澆注料
什么是尖晶石:
是離子晶體,屬立方晶系空間群,分子通式為AB2O4,式中A為二價(jià)正離子,B為三價(jià)正離子。這類(lèi)晶體稱(chēng)為尖晶石。以MgAL2O4為代表,其它還有ZnAL2O4、FeAL2O4、FeCr2O4、FeMgFeO4。
特點(diǎn):
熱振穩(wěn)定性好。
抗侵蝕性好。
具有硬度大,化學(xué)性能穩(wěn)定、熔點(diǎn)高等良好的性質(zhì)。
3、莫來(lái)石澆注料
莫來(lái)石:3Al2O3?2SiO2。它在自然界中是由葉蠟石
Al2(Si4O10)(OH)2脫水而來(lái)。澆注料熱態(tài)強(qiáng)度高,抗剝蝕性能好,具有較高的抗熱沖擊能力和抗結(jié)構(gòu)剝落性能。
4、抗結(jié)皮澆注料
由于SiC屬于中性材料,不與堿反應(yīng),具有極好的耐堿性,由其組成的澆注料不與水泥生料反應(yīng),具有良好的抗結(jié)皮性,耐磨性好,耐水泥生料沖刷,延長(zhǎng)了使用周期。
常用耐火澆注料性能表
注:冷壓強(qiáng)度:1100*3H;抗折強(qiáng)度:1100*3H;線(xiàn)變化率:1100*3H
第五節(jié)耐火材料的檢測(cè)
一、耐火材料理化性能的檢測(cè)
1、耐火磚的檢測(cè)項(xiàng)目:主要化學(xué)成份含量、常溫耐壓強(qiáng)度、熱震穩(wěn)定性、荷重軟化溫度四個(gè)項(xiàng)目。
2、耐火澆注料的檢測(cè)項(xiàng)目:主要化學(xué)成份含量、耐壓強(qiáng)度、抗折強(qiáng)度、燒后線(xiàn)變化率、體積密度五個(gè)項(xiàng)目。
上述理化性能的檢測(cè)應(yīng)到國(guó)家認(rèn)證的耐火材料產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)測(cè)試中心檢測(cè)。
二、耐火磚常規(guī)檢測(cè)記錄及超標(biāo)處理情況表
1.每種材質(zhì)填寫(xiě)一份。
2.為什么大頭、小頭的誤差允許1mm,長(zhǎng)度誤差允許2mm,高度誤差允許1%?
解釋?zhuān)捍蟆⑿☆^誤差1mm可以用灰漿來(lái)調(diào)節(jié),長(zhǎng)度誤差2mm可以通過(guò)磚側(cè)面的膨脹紙板及灰漿來(lái)調(diào)節(jié)。高度允許1%,這是一種表示形式,集團(tuán)窯內(nèi)使用的耐火磚有三種不同的高度:200mm、220mm、250mm。不同高度磚的誤差限制是不一樣的,但是不能超過(guò)2-2.5mm,一般情況下,我們應(yīng)控制在1-1.5mm。這個(gè)誤差也是火泥可以調(diào)節(jié)的。
3.平整度:控制在0.5mm。
解釋?zhuān)河萌邅?lái)檢測(cè)磚大面的平整程度,常用的塞尺規(guī)格有0.1、0.2、0.25、0.3、0.4、0.5六種。磚的平整度最大值不能超過(guò)0.5mm。在操作上,我們最好是控制在0.2-0.3mm為宜。能通過(guò)0.5mm的塞尺,就說(shuō)明該磚的平整度不好,應(yīng)多開(kāi)幾箱,多測(cè)幾塊(這是因?yàn)槌^(guò)0.5mm的標(biāo)準(zhǔn)值,在封口時(shí),磚容易壓碎;磚在窯內(nèi)生產(chǎn)后由于窯的轉(zhuǎn)動(dòng),磚的大面相互擠壓,也易產(chǎn)生碎裂)如果還是這樣的話(huà),就應(yīng)與供應(yīng)商聯(lián)系,由業(yè)主、我方、供應(yīng)商共同確定相應(yīng)的施工砌筑方案。并且由供應(yīng)商承諾這批磚的使用質(zhì)量。
4.單重:磚的理論單重可以計(jì)算,也可以用廠(chǎng)家提供的。我們將磚的實(shí)際重量是與理論重量比較,估測(cè)磚的質(zhì)密程度。
解釋?zhuān)捍u的重量偏差±0.5為宜。如偏重說(shuō)明磚尺寸可能偏大、或受潮;偏輕說(shuō)明氣孔率大、質(zhì)地松、達(dá)不到標(biāo)準(zhǔn)密度。對(duì)于超出范圍的磚,供應(yīng)商沒(méi)有說(shuō)明和承諾,可以不用。
5.邊損、角損、裂紋、凹坑、熔跡、鼓包
解釋?zhuān)哼@些缺陷都是磚在制作、燒成、包裝、運(yùn)輸過(guò)程在產(chǎn)生的損傷和缺陷,上述現(xiàn)象只要在表格上的數(shù)值范圍內(nèi),就是可以使用的磚。一般來(lái)講,抽樣6塊磚不應(yīng)有這些情況出現(xiàn),如發(fā)現(xiàn)有一到二塊,應(yīng)再開(kāi)一箱,還有這種現(xiàn)象,就應(yīng)聯(lián)系供應(yīng)商,詢(xún)問(wèn)情況。并做好相關(guān)備忘。
三、取樣規(guī)則
耐火磚尺寸、外觀(guān)、斷面檢查和理論性能檢驗(yàn)的試樣,采用隨機(jī)取樣方法:外觀(guān)質(zhì)量每批以十噸為限,理化性能每批以六十噸為限進(jìn)行取樣。外觀(guān)、尺寸、單重檢驗(yàn)取20塊,理化性能檢驗(yàn)取6塊。每種型號(hào)耐火磚取樣數(shù)量不得少于3塊。
四、物理檢驗(yàn)
1、常溫物理性能:顯氣孔率、吸水率和體積密度,真密度和真比重,常溫耐壓強(qiáng)度、抗折強(qiáng)度。
2、熱性能檢驗(yàn):耐火度,熱膨脹、差熱分析、重?zé)€(xiàn)變化,抗渣性能、熱震穩(wěn)定性。
3、熱機(jī)械性能檢驗(yàn):荷重軟化開(kāi)始溫度,高溫蠕變性、高溫抗折強(qiáng)度,高溫耐壓強(qiáng)度。
(一)顯氣孔率、吸水率和體積密度
顯氣孔率、吸水率和體積密度,屬于耐火材料的宏觀(guān)組織結(jié)構(gòu)。是與耐火材料的燒結(jié)程度、抗壓強(qiáng)度、荷重軟化開(kāi)始溫度、熱震穩(wěn)定性、熱傳導(dǎo)、抗渣性等性能均有密切關(guān)系,它的檢驗(yàn)對(duì)于控制耐火材料工藝操作、評(píng)定耐火材料質(zhì)量以及耐火材料使用性能都有重要實(shí)際意義,所以顯氣孔率、吸水率和體積密度是耐火材料的基本性質(zhì),也是耐火材料的常規(guī)檢驗(yàn)項(xiàng)目,一般用這三項(xiàng)指標(biāo)來(lái)表示材料的致密程度。
氣孔一般由開(kāi)口氣孔(包括貫通氣孔)及閉口氣孔組成,開(kāi)口氣孔—與大氣相通,貫通氣孔—不僅與大氣相通,而且貫通制品的兩面,閉口氣孔—密閉在材料中不與大氣相通的氣孔。由于開(kāi)口氣孔在制品使用中能直接與外物(如熔渣等)相接觸,因此它對(duì)制品的影響要比閉口氣孔嚴(yán)重,同時(shí)在測(cè)材料氣孔時(shí),閉口氣孔的體積不能直接測(cè)定,只能測(cè)得與外界相通的氣孔的體積,所以耐火材料的氣孔通常都用顯氣孔率表示。
1、顯氣孔率、吸水率和體積密度的定義
顯氣孔率=開(kāi)口氣孔的體積/總體積×100%
吸水率=開(kāi)口氣孔中吸收水的質(zhì)量/干燥試樣質(zhì)量×100%體積密度=干燥試樣質(zhì)量/總體積×100%
2、試驗(yàn)注意事項(xiàng)
1)試樣尺寸要求:體積為50~200㎝2,棱長(zhǎng)最長(zhǎng)不超過(guò)80mm;
2)外觀(guān)要求:應(yīng)平整、干燥試樣刷干凈(切割中產(chǎn)生的細(xì)粉、裂紋的顆粒)無(wú)缺角掉棱、無(wú)肉眼可見(jiàn)的裂紋、無(wú)麻面。
3)必須在110℃下烘干到恒重,以充分排除附著水。
4)同一試樣必須在同一臺(tái)天平上稱(chēng)量,避免稱(chēng)量誤差。
5)試樣排氣必須達(dá)到規(guī)定的真空度和抽氣時(shí)間,液體必須完全淹沒(méi)試樣。
6)稱(chēng)量表觀(guān)質(zhì)量時(shí),要注意吊藍(lán)及試樣是否附著有空氣泡。
7)擦拭飽和試樣表面的過(guò)剩液體時(shí),防止氣孔中的液體被吸出。本試驗(yàn)方法的精度主要決定于從試樣表面擦去水分的恒定性與稱(chēng)量的精度。
(二)常溫耐壓強(qiáng)度
耐火材料常溫耐壓強(qiáng)度是表示制品在室溫下,單位面積上所能承受的最大壓力,如超過(guò)此壓力材料則破壞。它是考核制品質(zhì)量的重要力學(xué)指標(biāo),與氣孔率、體積密度、熱震穩(wěn)定性都有直接的關(guān)系。
1、試樣的形狀尺寸要求
立方體:制品厚度小于或等于100mm時(shí),按制品厚度取立方體,厚度大于100mm時(shí),取連
長(zhǎng)100mm的立方體。
圓柱體:直徑50±1mm,高度50±1mm,對(duì)不夠取得上述尺寸的制品按最大的可能取圓柱體
(直徑與高度尺寸相同)。
2、制樣
1)試樣的受壓面應(yīng)平整,受壓方向應(yīng)與制品成型壓力的方向一致,制樣時(shí)應(yīng)在試樣上標(biāo)明受壓的方向。
2)試樣外觀(guān)不應(yīng)有因制樣造成的缺邊、掉角、裂紋等缺陷,如有則須另行制樣。
3)通常燒制品的試樣,風(fēng)干即供試驗(yàn),如受過(guò)潮濕,必須在試驗(yàn)前于110±5℃烘干2小時(shí),然后自然冷卻到室溫。
3、結(jié)果計(jì)算
P=F/S
P—耐壓強(qiáng)度,MPa
F—壓碎試樣的最大載荷,NS—受壓面面積,mm2
五、化學(xué)檢驗(yàn)
(一)化學(xué)分析成分:Al2O3、Fe2O3、CaO、MgO、SiO2、K2O、Na2O、SiC、燒失量、灰分、揮發(fā)分、固定碳。
(二)分析方法有:重量分析、容量分析
1、重量分析:是將被測(cè)組分變?yōu)橐欢ㄐ问降幕衔锖螅ㄟ^(guò)稱(chēng)量該化合物的重量來(lái)計(jì)算測(cè)組含量。根據(jù)處理方法的不同,重量分析可分為沉淀法、氣化法、電解法等。
1)沉淀法:將被測(cè)組分形成難溶化合物沉淀,經(jīng)過(guò)過(guò)濾、烘干及灼燒最后稱(chēng)重,由所得重量計(jì)算被測(cè)組分的含量。(BaSO4)
2)氣化法:通過(guò)加熱或其他方法使樣品中某種揮發(fā)性組分逸出后,根據(jù)樣品減輕的重量計(jì)算該組分的含量,或者當(dāng)揮發(fā)性組分逸出時(shí),選一種吸收劑將它吸收,然后根據(jù)吸收劑增加的重量計(jì)算該組分的含量。
3)電解法:利用電解原理,使金屬離子在電極上析出,然后稱(chēng)重,計(jì)算其含量。
2、容量分析:是將一種已知準(zhǔn)確濃度的試劑溶液(標(biāo)準(zhǔn)溶液),用滴定管滴加到被測(cè)物質(zhì)的溶液中,至物質(zhì)間到達(dá)等當(dāng)量反應(yīng)時(shí)(用指示劑的顏色改變來(lái)判斷),由試劑溶液的體積和濃度,計(jì)算被測(cè)物質(zhì)含量的方法。
容量分析的優(yōu)點(diǎn):準(zhǔn)確度高、應(yīng)用范圍廣、操作簡(jiǎn)便、快速等。
缺點(diǎn)是:靈敏度低、不適于微量組分的測(cè)定。
容量分析根據(jù)反應(yīng)類(lèi)型又分為酸堿滴定法、絡(luò)合滴定法、氧化還原法、沉淀滴定法。
1)酸堿滴定法又稱(chēng)中和法,常用HCI和NaOH為滴定劑。水泥生料中碳酸鈣的測(cè)定就采用此法。
2)絡(luò)合滴定法:常用的絡(luò)合劑為EDTA,它與大部分金屬離子能1:1定量絡(luò)合。根據(jù)滴定的方式又分為:直接滴定法、返滴定法、置換滴定法、間接滴定法。直接滴定:如Ca2+、Mg2+。
返滴定:Al3+與EDTA形成一系多羥絡(luò)合物,絡(luò)合緩慢,絡(luò)合比不定,故加入過(guò)量的EDTA
加熱煮沸,使Al3+與EDTA定量絡(luò)合,然后用Cu2+或Zn2+標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴EDTA。
置換滴定:利用置換反應(yīng),從絡(luò)合物中置換出等量的另一種金屬離子或置換出EDTA,然后滴定。
間接滴定:一些不能與EDTA定量絡(luò)合的金屬離子,可同一化合物中將其分離,通過(guò)絡(luò)全滴定其他離子,來(lái)間接滴定被測(cè)的離子。
六、耐火磚供貨的書(shū)面材料
1、質(zhì)保書(shū)
2、出廠(chǎng)產(chǎn)品理論指標(biāo)及試驗(yàn)方法
3、施工指導(dǎo)書(shū)
4、磚型圖
5、產(chǎn)品裝箱單
6、產(chǎn)品合格證
這些都是驗(yàn)收的依據(jù)。