磷酸結合剛玉耐火澆注料在高于常溫，但低于燒結溫度下可較快地硬化的結合劑，常用的磷酸、磷酸鋁、磷酸鎂及促硬劑氟化銨(NH。F)以及其他銨鹽類等熱硬性結合劑，亦稱化學結合劑。
磷酸有正磷酸(H3P04)、焦磷酸和偏磷酸。其中正磷酸是最穩定的，可翩成任何濃度的水溶液。在磷酸結合剛玉耐火澆注料中直接采用磷酸作結合劑的主要是正磷酸。工業磷酸呈無色的棱柱形晶體，在43.2℃熔融成液體。如果濃度超過85％或者溫度很低時，則有結晶析出，磷酸加熱時失去水分子，逐步轉變為焦磷酸和偏磷酸。
正磷酸并無粘結性，當它與剛玉料接觸后，由于兩者迅速發生反應生成磷酸鋁，才表現出良好的粘結性。除了剛玉與磷酸之間產生化學反應外，主要是酸式磷酸鋁的聚合作用以及粘附作用造成的。
工業磷酸濃度為85％，能任意溶解于水，可制成任意濃度的水溶液。不定形磷酸結合剛玉耐火澆注料用磷酸的濃度，一般為20％～60％。
配制磷酸溶液時，先稱需用的水，倒人瓷缸或塑料容器內，再稱濃磷酸，緩慢加入水中，邊加邊攪拌，直至均勻。配好的磷酸溶液，使用前應先攪拌并測其密度。如有結晶析出，并非變質，應加熱至800℃以上，消除晶種。
磷酸結合的剛玉質澆注料，一般要加熱才有強度。當摻人促凝劑后，不加熱也有較高的強度。常用的促凝劑有鋁酸鹽水泥、氧化鎂、氟化銨及其他銨鹽、氯化鋁等。
不論是電熔剛玉，還是燒結剛玉，所有各種類型的剛玉都可以采用磷酸作結合劑。磷酸結合剛玉澆注料選擇剛玉的準則與水泥結合剛玉澆注料基本相同。常用的配料比：剛玉5～3 mm，38％～45％，3～0.15 mm，25％～32％，小于0.09 10％～20％，工業氧化鋁10％～15％。為了提高澆注料的強度，有時采用磨細的剛玉細粉，分散度與工業氧化鋁相同。用濃度50％~60％的磷酸7％～9％做結合劑，CA一70水泥2％～3％作促凝劑，可加入5％的軟質黏土做燒結劑。
澆注料的配制是先將選用的剛玉骨料和粉料稱量好，然后倒人攪拌機中攪拌均勻，并加入3／5的磷酸溶液，繼續攪?拌均勻后進行困料16 h以上，然后再將困好的料加入攪拌機中繼續攪拌，同時加入CA一70水泥和余下的2／5磷酸結合劑，再攪拌3～5 min，即為澆注料。
困料的目的是使磷酸與原料中的鐵質反應，避免澆注料成型體因反應產生的膨脹效應使成型體鼓裂。用抑制劑可使鐵表面帶負電荷，并形成薄膜，防止或減緩反應速度，澆注料可直接使用，不用困料。其抑制劑有酒石酸、草酸、檸檬酸，異丙胺和異丙醇胺NH一66型等。
磷酸結合剛玉耐火澆注料成型脫模后，自然養護3天，經110℃，24 h烘干，耐壓強度一般大于30 MPa，體積密度為2.85～3.00 g／cm3，1400℃燒后耐壓強度可提高到60 MPa，甚至達100 MPa，線變化率為±0.4％，荷重軟化(4％)溫度為1600～1700℃。