當α-Al2O3含量大于90wt%時,我們稱這樣的耐火材料為燒結(jié)剛玉。燒結(jié)剛玉是采用Al2O3(γ-Al2O3)為原料,經(jīng)成型后在1900℃高溫下煅燒成的耐火熟料。
燒結(jié)氧化鋁主要由剛玉細晶粒直接結(jié)合而制備出來,其體積密度在3.60g/cm3以上,顯氣孔率在3.0%以下,耐火度≥1800℃。高溫煅燒后的α-Al2O3晶體發(fā)育良好,呈板狀結(jié)構(gòu),且內(nèi)部有較多的封閉氣孔有利于改善其抗熱震、抗剝落性。在不添加添加劑情況下,其燒結(jié)剛玉純度高,體積穩(wěn)定性好,重燒收縮率極小,因此具有以下性能:
(1)硬度大,莫氏硬度9;
(2)熔點高,約2040℃;
(3)耐侵蝕,除氫氟酸、磷酸外,不與大多數(shù)堿和礦物酸反應(yīng);(4)高導(dǎo)熱性,高溫下電性能優(yōu)良;
(5)單顆粒強度高,使燒結(jié)剛玉具有很高的強度。
1. 剛玉的燒結(jié)性
剛玉中α-Al2O3的原子間鍵合能較大,燒結(jié)較困難,不引入助燒劑前提下,剛玉的燒結(jié)溫度達到1800℃左右,如此高的燒結(jié)溫度將使晶界的擴散速度大于氣孔通過晶界排出速度,使氣孔不易排出,導(dǎo)致材料氣密性變差及力學(xué)性能的降低。
對于燒結(jié)剛玉,目前主要采用兩種方法來降低燒結(jié)溫度。一種是通過獲得晶粒小、比表面積大、表面活性高的單分散超細粉來降低溫度,但此方法對降低Al2O3的燒結(jié)溫度有限,且燒后試樣的晶體較小。
另一種方法引入適量的燒結(jié)助劑(TiO2、MgO、SiO2等),通過與氧化鋁形成固溶體或低溫液相的方式來提高擴散系數(shù),降低氧化鋁燒結(jié)溫度。其中復(fù)合燒結(jié)助劑的致密效果最好,但引入的第二相種類會增多,影響其剛玉相含量及高溫性能。而單一添加劑中促燒結(jié)效果較好的為TiO2燒結(jié)助劑,且不會產(chǎn)生液相,影響其高溫性能,因此以TiO2作為剛玉的促燒結(jié)助劑得到了廣泛的應(yīng)用。
2. 燒結(jié)剛玉的種類及應(yīng)用
目前市場上主要為燒結(jié)和電熔這兩種剛玉,電熔剛玉主要有電熔白剛玉、電熔鉻剛玉、電熔致密剛玉等。但燒結(jié)剛玉的品種較電熔剛玉相比較單一,隨電費價格上漲,將提高電熔剛玉的生產(chǎn)成本,使燒結(jié)剛玉市場進一步擴大,所以研究開發(fā)多種燒結(jié)剛玉,成為當下研究的熱點之一,以下為幾種燒結(jié)剛玉及其用途。
輕質(zhì)燒結(jié)剛玉是以過渡相氧化鋁為原料,采用發(fā)泡技術(shù)燒成的具有核殼結(jié)構(gòu)的多孔耐火材料。這種多孔剛玉的孔多為封閉氣孔,通過控制發(fā)泡劑加入量來控制其致密度。輕質(zhì)燒結(jié)剛玉主要在鋼包澆注料中使用,其封閉氣孔可以顯著降低降低熱導(dǎo)率并改善抗熱震性。
微孔燒結(jié)剛玉是一種比普通板狀剛玉體積密度低的耐火材料。微孔燒結(jié)剛玉具有更多的晶內(nèi)和晶間氣孔,孔大小維持在微米級,但其化學(xué)組成上與燒結(jié)板狀剛玉一樣。微孔燒結(jié)剛玉的氣孔使其具有體積密度小、導(dǎo)熱率低、強度高等特點。根據(jù)此性質(zhì),可將微孔燒結(jié)剛玉部分替代燒結(jié)板狀剛玉應(yīng)用在鋼包內(nèi),降低熱損失。
致密燒結(jié)剛玉是一種新型高密度燒結(jié)剛玉。相比普通燒結(jié)板狀剛玉,致密燒結(jié)剛玉的體積密度>3.65g/cm3,顯氣孔率<3.0%,相比原來的標準值有了大幅的提升,將有效改善燒結(jié)剛玉的性能,延長其使用壽命。較高的致密性使它具有更好耐磨性和抗沖刷性,這對于使用條件比較苛刻的耐火制品,如滑板、三大件、透氣磚及鋼包沖擊區(qū)澆注料等抗沖刷性要求高的耐火制品,使用致密燒結(jié)剛玉可其使用壽命和安全系數(shù)大幅度提高。
燒結(jié)鈦剛玉是一種在氧化鋁中引入TiO2,經(jīng)成型高溫煅燒制備出來的特種剛玉。由于Al2O3與TiO2的晶格常數(shù)接近,Ti4+和Al3+會發(fā)生有限置換,造成晶格畸變,活化晶格,顯著提高燒結(jié)活性,降低其燒結(jié)溫度。燒結(jié)鈦剛玉的機械強度大,抗彈性能好,可以與β-剛玉一起在玻璃窯的熔池中應(yīng)用,改善高溫條件下的韌性。
因此,研究不同種類的燒結(jié)剛玉,充分發(fā)揮燒結(jié)剛玉的優(yōu)良性能,降低其燒結(jié)溫度,改善其燒后性能,進一步增大燒結(jié)剛玉的應(yīng)用,已成為當下燒結(jié)剛玉的發(fā)展趨勢。